第２７卷第６期 应用化学 Ｖ０１．２７ Ｎｏ．６ ２０１０年６月 ＣＨＩＮＥＳＥ Ｊ０ＵＲＮＡＬ ０Ｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｊｕｎｅ ２０１０ 活性碳／ＣｏＦｅ２０４复合物的制备 及其对亚甲基蓝的吸附性能 艾伦弘 蒋 静唐 娟 （室西华师范大学化学化工学院，化学应用与污染控制技术四川省重点实验南充６３７００２） 摘要通过低温回流法制备了具有磁分离响应的活性碳（ＡＣ）与ＣｏＦｅ：Ｏ 的复合物ＡＣ／ＣｏＦｅ２Ｏ （ＭＡＣ）。 采用批式吸附实验法对ＭＡＣ吸附溶液中偶氮染料亚甲基蓝（ＭＢ）的吸附动力学过程及吸附平衡进行了研 究，考察了溶液初始ｐＨ值对ＭＡＣ吸附ＭＢ的影响。结果表明，ＭＡＣ吸附ＭＢ的过程很快，２０ ａｒｉｎ几乎达到平 衡。ＭＡＣ吸附ＭＢ过程呵以用准 二级动力学方程描述。等温吸附过程服从Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程，ＭＡＣ对ＭＢ的饱 和吸附容量为１２０．４８ ｍｇ／ｇ。在较低ｐＨ值时，ＭＢ吸附量较小。随着ｐＨ值的升高，ＭＡＣ对ＭＢ的吸附量增 大。 关键词活性碳，ＣｏＦｅ，Ｏ ，吸附， 甲基蓝 中图分类号：Ｏ６４１．２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０（Ｘ）０－５１８（２０１０）０６－０７１０－０６ Ｄ０Ｉ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１ ０９５．２０１０．９０４８０ 工业上常用的染料废水处理方法有絮凝沉淀法、电化学法、吸附法、电解、化学氧化、生物处理方法 及多种方法的联用等…，吸附法用于处理工业废水效果显著。常用的吸附剂有活性碳（ＡＣ）、水滑石、硅 藻土、膨润土、沸石、分子筛、有机吸附剂等 。其中，活性碳因具有很大的比表面积、无毒、价格低廉 和良好的吸附性能而被广泛采用 。但是在应用中存在分离困难的问题，传统的过滤法容易引起筛 网堵塞或活性碳的流失，而磁分离则是一种简单高效的分离方法。将磁性物质与粉末活性碳复合在一 起制成磁性活性碳，既可解决粉末活性碳的分离问题又能解决磁性物质吸附容量小的问题。 近年来，磁性复合吸附材料的制备及在去除环境污染物方面的应用成为研究的热点。Ｏｌｉｖｅｉｒａ 等¨ 用活性碳／铁氧化物复合材料作为吸附剂，研究了其对挥发性有机物如氯仿、苯酚、氯苯的去除效 果表明，磁性铁氧化物的引入并未影响复合材料的吸附容量；Ｃａｓｔｒｏ等… 通过批式吸附实验研究了活 性碳／铁氧化物复合材料对水中除草剂莠去津的等温吸附过程；张高生等 用共沉淀法制备活性碳／铁 氧化物磁性复合吸附材料，研究了磁性复合材料吸附去除水中偶氮染料酸性橙Ⅱ的动力学和等温线。 本文利用低温回流法合成了活性碳与ＣｏＦｅ Ｏ 复合物ＡＣ／ＣｏＦｅ Ｏ （ＭＡＣ），通过批式吸附实验方法，研 究了其对水溶液中亚甲基蓝的等温吸附特性及吸附动力学过程。 １实验部分 １．１试剂和仪器 Ｃｏ（ＮＯ。） －６Ｈ Ｏ、Ｆｅ（ＮＯ ） ·９Ｈ：Ｏ、ＮａＯＨ、亚甲基蓝（ＭＢ）均为分析纯试剂，使用前未经进一步的 纯化。粉末活性碳ＡＣ，比表面积９０９ ｍ ／ｇ，平均粒径２００ ｌｌｌｍ（分析纯）。￥４８００型扫描电子显微镜（日 本Ｈｉｔａｃｈｉ公司）；ＵＶ－２５５０型紫外一可见分光光度计（日本Ｓｈｉｍａｄｚｕ公司）；Ｇｅｍｉｎｉ ２３７０型比表面测定仪 （美国Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司）；７４０４型振动样品磁强计（美国Ｌａｋｅｓｈｏｒｅ公司）；ＪＳ９４Ｈ型微电泳仪（上海中 晨数字技术设备有限公司）。 １．２ ＡＣ／ＣｏＦｅ２０４（ＭＡＣ）的制备 用低温回流法制备ＭＡＣ。将３．７ ｇ的ＡＣ加入１５０ ｍＬ含３．４ ｇ ＮａＯＨ的溶液中，室温搅拌３０ ｍｉｎ， ２００９－０７—１７收稿，２００９．１１－０６修回 西华师范大学科研启动基金资助项目（０７Ｂ００５） 通讯联系人：艾伦弘，女，硕士，讲师；Ｅ－ｍａｉｌ：ａｈ—ａｉｈｏｎｇ＠１６３．ｃｏｎ；研究方向：环境分析与材料化学 第６期 艾伦弘等：活性碳／ｃｏＦｅｚｏ 复合物的制备及其对亚甲基蓝的吸附性能 ７１ １ 得到ＡＣ悬浊液。然后使悬浊液在１００℃保持沸腾，将５０ ｍＬ含５．４９４４ ｇ Ｆｅ（ＮＯ，），·９Ｈ ０和１．９７９０ ｇ Ｃｏ（ＮＯ，） ·６Ｈ：Ｏ盐溶液迅速加入到上述沸腾的悬浊液中，保持１００ ｑｃ回流２ ｈ。将冷却后的溶液 进行磁分离、洗涤、６０℃下烘干，即得ＭＡＣ。反应式为： Ｆｅ（ＮＯ３）３·９Ｈ２０＋３ＮａＯＨ Ｆｅ（ＯＨ）３＋３ＮａＮＯ３＋９Ｈ，Ｏ Ｃｏ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ＋２ＮａＯＨ Ｃｏ（ＯＨ）２＋２ＮａＮＯ３＋６Ｈ２Ｏ ２Ｆｅ（ＯＨ）３＋Ｃｏ（ＯＨ）２ ＣｏＦｅ２Ｏ４＋４Ｈ２Ｏ １．３亚甲基蓝浓度标准曲线 配制一系列不同浓度的亚甲基蓝溶液，用分光光度法进行测定。ＭＢ溶液的最大吸收波长Ａ ＝ ６６６ ｎｍ。根据吸光度 与浓度ｃ的关系，绘制标准曲线。得出Ａ～Ｃ关系式Ａ＝０．００５９２ｃ＋０．１ １２６，相关 系数Ｒ ＝０．９９９５。由标准曲线求得溶液中ＭＢ的平衡质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。 １．４批式吸附实验 １。４．１ 动力学吸附取２５．０ ｍＬ（初始质量浓度Ｃ。：１００ ｍ＃Ｌ）亚甲基蓝溶液若干份，分别置于锥形瓶 中，再依次加入０．０５０ ｇ ＭＡＣ，初始ｐＨ＝６．９５，２５℃恒温振荡，按照设定时间间隔取样，离心，测定上层 清液中ＭＢ的质量浓度，得出ＭＡＣ对ＭＢ吸附的动力学曲线。 １．４．２吸附等温线将０．０５０ ｇ ＭＡＣ置于含２５．０ ｍＬ不同初始浓度的亚甲基蓝溶液锥形瓶中，初始 ｐＨ＝６．９５，２５ ｑＣ恒温振荡２０ ｍｉｎ，离心，测定上层清液中ＭＢ的质量浓度，求得ＭＡＣ对ＭＢ吸附的吸附 等温线。 １．４．３ ｐＨ值影响将０．０５０ ｇ ＭＡＣ置于含２５．０ ｍＬ（初始质量浓度Ｃ。＝１００ ｍ＃Ｌ）亚甲基蓝溶液锥形 瓶中，用０．０１０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣ１和０．０１０ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液调节ｐＨ值为２～１０范围内的指定值，２５ ｃｃ恒温振 荡２０ ｍｉｎ，离心，测定上层清液中ＭＢ的质量浓度。 溶液中ＭＢ的质量浓度用分光光度计测量，吸附量和去除率可按下式计算： ｑ＿（ｃ。 ） （１） ｒ（％）： ×１００％ （２） ＣＯ 式中，ｑ为ＭＡＣ对ＭＢ的吸附量（ｍ＃ｇ），ｒ为ＭＡＣ对ＭＢ的去除率（％）；ｃ。为溶液中ＭＢ的初始质量浓 度（ｍｇ／Ｌ），Ｃｅ为ＭＢ吸附平衡质量浓度（ｍｇ／Ｌ），Ｖ为被吸附溶液体积（ｍＬ），ｍ为ＭＡＣ质量（ｇ）。 ２结果与讨论 ２．１吸附剂表征 图１为ＣｏＦｅ：Ｏ 和ＭＡＣ的红外光谱图。图１谱线ａ中的１６３０和３４４０ ｃｍ 处为吸附水分子的吸收 峰，前者为Ｈ一０一Ｈ的弯曲振动，后者为反对称 Ｏ—Ｈ的伸缩振动；在４００～６００ ｃｍ 范围可以观察 到５９４ ｃｍ （ ）和４２５ ｃｍ （ ：）２个明显的谱带， 其分别对应于ＣｏＦｅ Ｏ 晶格中八面体位和四面体位 的特征伸缩振动ｌｊ ，ＭＡＣ与ＣｏＦｅ：Ｏ 的红外光谱图 基本相似；图１谱线ｂ中１３８１和１５３６ ｃｍ 处为ＡＣ 含氧官能团的特征峰，分别对应于ｃ—Ｏ和ｃ—Ｏ的 伸缩振动¨ ，而在４００～６００ ｃｍ 范围内的ＣｏＦｅ２Ｏ 特征伸缩振动峰并未发生位移。表明ＣｏＦｅ Ｏ 与ＡＣ 以简单的物理沉积方式结合。 ／ｃｍ一０ 图１ ＣｏＦｅ Ｏ （ａ）和ＭＡＣ（ｂ）的红外光谱图 图２为ＡＣ与ＭＡＣ的ＳＥＭ照片。从图２口中可 Ｆｉｇ．１ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ＣｏＦｅ２Ｏ４（ａ）ａｎｄ ＭＡＣ（ｂ） 以观察到，ＡＣ表面不规则，存在裂隙和微孔。与ＡＣ ７ｌ２ 第２７卷 相比，ＭＡＣ（图２ｂ）呈现Ⅲ不同的的表面形貌，ＣｏＦｅ Ｏ 细小颗粒聚集往ＡＣ表面，粒径为ｌ４～２０ ａｍ。从 ＭＡＣ的ＳＥＭ照片还观察到，多孔的表面结构。ＡＣ与ＭＡＣ的ＢＥｑ’比表面积及总孑Ｌ体积列于表１。从 表１可知，ＭＡＣ仍具有较大的比表而与总孔体积，结果保证了其良好的吸附性能。ＭＡＣ的饱和磁化强 度为７．６ ｅｍｕ／ｇ。在未加磁场的情况下，ＭＡＣ均匀的悬浮于水中，而不发生分离现象，在外加磁场的作 用下，ＭＡＣ向磁铁一端的瓶壁聚集，而发生分离。由此可见，所制备的ＭＡＣ具有较好的磁分离响应行 为。 图２ ＡＣ（ｎ）和ＭＡＣ（ｂ）的ＳＥＭ照片 Ｆｉｇ．２ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｇｒａｐｈｓ ｏｆ ＡＣ（ｎ）ａｎｄ ＭＡＣ（ｂ） 表１ 吸附剂的ＢＥＴ比表面、总子Ｌ体积和饱和磁化强度 Ｔａｂｌｅ １ ＢＥＴ—ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ，ｔｏｔａｌ ｐｏｒｅ ｖｏｌｕｍｅ ａｎｄ ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ２．２吸附动力学 ｐＨ值是影响吸附的一个很重要的条件。图３为ｐＨ值对ＭＢ吸附量的影响。从图中可以看出，在较 低ｐＨ值时，ＭＢ吸附量较小；随着ｐＨ值的升高，ＭＡＣ对ＭＢ的吸附量增大。为了进一步研究ＭＡＣ在不 同ｐＨ，值下的表面电荷状态，本文对ＭＡＣ在水溶液中的Ｚｅｔａ电势进行了测定。从ｐＨ－Ｚｅｔａ电势关系可 知，ＭＡＣ的零电荷电势ｐＨ（ｐＨ…）＝６．５。在较低ｐＨ值时，ＭＡＣ表面带正电，与溶液中亚甲基蓝阳离子 存在一定的静电斥力作用¨ ；随着ｐＨ值的升高，ＭＡＣ的表面电荷发生变化，其表面的负电荷逐渐增 多。由于亚甲基蓝阳离子与ＭＡＣ间存在的静电引力作用有助于ＭＢ吸附量的增大，结果与Ｂｅｓｔａｎｉ 等¨刮报道结果一致。 本文进行了动力学实验，确定了ＭＡＣ吸附溶液中ＭＢ的速率，ＭＡＣ对ＭＢ的吸附动力学如图４所 示。从图中可以看出，ＭＡＣ对ＭＢ的吸附快速且完全，在５ ｍｉｎ前ＭＡＣ对ＭＢ的吸附速率非常大，吸附 量和去除率（ｒ）均迅速上升，去除率几乎达９９％；随时间的延长，吸附量和去除率上升缓慢，吸附２０ ｍｉｎ 左右基本达到平衡。这种现象可能是因为开始的吸附是一种表面作用，吸附速率较大，之后的慢吸附则 是ＭＢ向ＭＡＣ的孔隙内部迁移、扩散，这一过程的速率较小。图４插图为吸附前和吸附后ＭＢ溶液颜色 变化情况。图中可见，吸附２０ ｍｉｎ后，蓝颜色几乎完全消失。 为了研究ＭＡＣ对ＭＢ的吸附动力学特性和找到最合适描述此吸附过程动力学模型，选用准一级动 力学模型和准二级动力学模型对实验数据进行模拟。２种动力学模型公式为： 准一级动力学方程（Ｐｓｅｕｄｏ—ｆｉｒｓｔ．ｏｒｄｅｒ ｍｏｄｅ１） ” ： １ｇ（ －ｌｇ （３） 式中，ｑ 和ｑｔ分别为平衡时与ｔ时刻时ＭＡＣ对ＭＢ的吸附量（ｍｇ／ｇ），ｋ。为准一级速率常数（ｍｉｎ ）。 准二级动力学方程（Ｐｓｅｕｄｏ．ｓｅｃｏｎｄ．ｏｒｄｅｒ ｍｏｄｅ１）¨ ： 第６期 艾伦弘等：活性碳／ｃｏＦｅｚＯ 复合物的制备及其对亚甲基蓝的吸附性能 ７１３ ｐＨ Ｉ ｉｍｅ／ｍＩｌｌ 图３ ｐＨ值对ＭＡＣ吸附ＭＢ的影响 图４ ＭＡＣ对ＭＢ的吸附动力学曲线 Ｆｉｇ．３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐＨ ｏｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ （插图为吸附前后的ＭＢ溶液的照片） ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ＭＢ ｏｎｔｏ ＭＡＣ Ｆｉｇ．４ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｅｕｌ＇ｖｅｓ ｏｆ ＭＢ ｏｎｔｏ ＭＡＣ （Ｉｎｓｅｔｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｓｇｒａｐｈ ｏｆ ＭＢ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｅｆｏｒｅ ａｎｄ ａｆｔｅｒ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ） ： ＋上 （４） ｇ ｋ２ｑ： ｑ 一 式中，ｋ：为准二级速率常数（ｇ／（ｍｇ·ｍｉｎ））。 按照上述２种模型进行拟合，从曲线的斜率和截距可以得到动力学参数（见表２）。表中结果表明， 准二级动力学模型能够较好的描述ＭＡＣ对水溶液中ＭＢ的吸附动力学过程（具有较高的Ｒ 值），而且 准二级模型计算的ｇ 与实验中得到的ｇ 基本一致。从准一级动力学模型中计算的平衡吸附量（ｑ ）与 实验中得到的平衡吸附量（ｑ ）相差较远，这是因为一级模型作图前需要知道ｇ 值，但实际吸附过程 中，真正达到平衡需要很长时间，因此不可能准确测得其平衡吸附量。结果表明，一级模型常常只适合 吸附初始阶段的动力学描述，与文献¨ 报道结果相似。 表２ ＭＡＣ对ＭＢ吸附的动力学参数 Ｔａｂｌｅ ２ Ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ＭＢ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｂｙ ＭＡＣ ２．３吸附等温线 测定不同初始质量浓度达到平衡时的吸附量，以吸附量ｑ （ｍ ｇ）对平衡质量浓度ｃ （ｍｇ／Ｌ）作图， 得到吸附等温曲线（图５）。由图中可见，随着ＭＢ 平衡浓度的升高，ＡＣ和ＭＡＣ的吸附量逐步升高且 趋于平缓。用吸附等温线确定ＭＢ在ＡＣ和ＭＡＣ的 吸附容量，分别用 Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程 ∞ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ 方程对实验数据进行拟合。 Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程： ｑ 土ｋＬｑ ＋ ｑ （５） 式中，ｑ （ｍｇ／ｇ）为理论饱和吸附容量，ｋ （Ｌ／ｍｇ）为 Ｌａｎｇｍｕｉｒ常数，与吸附能量有关。 Ｃ（ ６）／（ｍｇ’Ｌ ） Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程： 图５ ＭＢ在ＡＣ（ａ）和ＭＡＣ（ｂ）上的吸附等温线 ｑ ＝ｋｆｃｌＦｉｇ．５ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ ｏｆ ＭＢ ｏｎｔｏ （６） 式中，Ｉｉ｝ 和ｎ为Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ参数。 ＡＣ（ａ）ａｎｄ ＭＡＣ（ｂ） ７１４ 应用化学 ４ 第２７卷 ５ ６ ７ ８ ９ ｍ¨Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程拟合结果见表３。从表３可知，从Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程计算出ＡＣ和ＭＡＣ 的理论最大吸附量分别为１３４．９５和１２０．４８ ｍｇ／ｇ；Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程拟合的相关系数（尺 ）分别为０．９９３和 ０．９９９。上述结果与Ｆｒｅｕｎｄｌｉｅｈ吸附模型相比，用Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附模型能更好地描述ＭＡＣ对ＭＢ的吸附行 为。 表３活性碳和ＭＡＣ对ＭＢ吸附的Ｌａｎｇｍｕｉｒ和Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程拟合参数 Ｔａｂｌｅ ３ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ａｎｄ Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ＭＢ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｏｎｔｏ ＡＣ ａｎｄ ＭＡＣ 从ｌ＿ａｎｇｒｎｕｉｒ方程中，可以定义一个无量纲分离因子Ｒ ． 来判断该吸附对污染物的去除是否有利。 Ｒ 被视为判断吸附能力更可信的一个因子，其计算公式为： （７） 式中， 为Ｌａｎｇｍｕｉｒ常数（Ｌ／ｍｇ），ＣＯ为溶液初始质量浓度（ｍｇ／Ｌ）。Ｒ 在０～１范围的结果表明，该吸附 过程是有利于去除污染物的。在本实验条件下，ＭＡＣ对ＭＢ吸附的Ｒ 为０．００２—０．０１４（表３）。因此， 利用ＭＡＣ有利于吸附ＭＢ。此外，Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ参数ｎ介于１～１０之间时的结果表明，其具有良好的吸附 性能 。表３中ＭＡＣ的ｎ＝３．０４５也同样说明，ＭＡＣ对ＭＢ具有良好的吸附性能。 参考文献 Ｇｏｎｇ Ｊ Ｌ，Ｗａｎｇ Ｂ，Ｚｅｎｇ Ｇ Ｍ，Ｙａｎｇ Ｃ Ｐ，Ｎｉｕ Ｃ Ｇ，ＮｉＵ Ｑ Ｙ，Ｚｈｏｕ Ｗ Ｊ，Ｌｉａｎｇ Ｙ．Ｊ Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ［Ｊ］，２００９，１６４：１５１７ Ｙｅｎｅｒ Ｊ，Ｋｏｐａｃ Ｔ，Ｄｏｇｕ Ｇ，Ｄｏｇｕ Ｔ．Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ Ｊ［Ｊ］，２００８，１４４：４００ ＺＨＵ Ｍａｏ－Ｘｕ（朱茂旭），ＷＡＮＧ Ｚｈｅｎｇ（王征），ＬＩ Ｙａｎ—Ｐｉｎｇ（李艳苹），Ｙｕ Ｈｏｎｇ（于红）．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｃｈｅｍ（环境化学） ［Ｊ］，２００７，２６：３７１ ＧＵ Ｚｈｉ．Ｐａｎ（谷志攀），ＨＥ Ｓｈａｏ．Ｈｕａ（何少华），ＺＨＯＵ Ｙａｎｇ（周炀），ＦＡＮ Ｈａｉ—Ｍｉｎｇ（樊海明），ＬＩＵ Ｊｉｎｇ（刘静）， ＳＩ Ｊｉａｎ．Ｗｅｉ（司建伟）．Ｗａｔｅｒ Ｓｃｉ Ｅｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌ（水科学与工程技术）［Ｊ］，２００９，１：２３ Ｅｒｅｎ Ｅ，Ａｆｓｉｎ Ｂ．Ｊ Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ［Ｊ］，２００９，１６６：８３０ Ｊｕａｎｇ Ｌ Ｃ，Ｗａｎｇ Ｃ Ｃ，Ｌｅｅ Ｃ Ｋ．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ［Ｊ］，２００６，６４：１９２０ Ｓａｎ Ｍｉｇｕｅｌ Ｇ，Ｌａｍｂｅｒｔ Ｓ Ｄ，Ｇｒａｈａｍ Ｎ．Ｊ Ｃｈｅｍ Ｔｅｃｈｎｏｌ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ［Ｊ］，２００６，８１：１６８５ Ｗａｌｋｅｒ Ｇ Ｍ，Ｗｅａｔｈｅｒｌｅｙ Ｌ Ｒ．Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ Ｊ［Ｊ Ｊ，２００１，８３：２０１ Ｅ１一Ｇｅｕｎｄｉ Ｍ Ｓ．Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓ［Ｊ］，１９９１，２５：２７１ Ｏｌｉｖｅｉｒａ Ｌ Ｃ Ａ，Ｒｉｏｓ Ｒ Ｖ Ｒ Ａ，Ｆａｂｒｉｓ Ｊ Ｄ，Ｇａｒｇ Ｖ，Ｓａｐａｇ Ｋ，Ｌａｇｏ Ｒ Ｍ．Ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］，２００２，４ｏ：２１７７ Ｃａｓｔｒｏ Ｃ Ｓ，Ｇｕｅｒｒｅｉｒｏ Ｍ Ｃ，Ｇｏｎｃａｌｖｅｓ Ｍ，Ｏｌｉｖｅｉｒａ Ｌ Ｃ Ａ，Ａｎａｓｔａｃｉｏ Ａ Ｓ．Ｊ Ｈａｚａｒｄ Ｍａｔｅｒ［Ｊ］，２００９，１６４：６０９ ＺＨＡＮＧ Ｇａｏ．Ｓｈｅｎｇ（张高生），Ｑｕ Ｊｉｕ—Ｈｕｉ（曲久辉），ＬＩＵ Ｈｕｉ—Ｊｕａｎ（刘会娟），ＬＩＵ Ｒｕｉ－Ｐｉｎｇ（刘锐平），ｗｕ Ｒｏｎｇ－ Ｃｈｅｎｇ（武荣成）．Ａｃｔａ Ｓｃｉ Ｃｉｒｃｕｍ（环境科学学报）［Ｊ］，２００６，２６：１７６３ ＪＩＡＮＧ Ｊｉｎｇ（蒋静），ＬＩ Ｌｉａｎｇ—Ｃｈａｏ（李良超），ＸＵ Ｆｅｎｇ（徐烽），ＹＡＮ Ｃｈｏｎｇ（颜冲）．Ａｃｔａ Ｃｈｉｍ ｓｌｎ（化学学报）［Ｊ］， ２００７，６５：５３ ＪＩＡＮＧ Ｌｉａｎｇ．Ｙａｎ（姜良艳），ＺＨＯＵ Ｓｈｉ．Ｘｕｅ（周仕学），ＷＡＮＧ Ｗｅｎ—Ｃｈａｏ（王文超），ＷＵ Ｊｕｎ－Ｑｉｎｇ（吴峻青），Ｌｕ Ｇｕｏ— Ｊｉａｎ（卢国俭）．Ａｃｔａ Ｓｃｉ Ｃｉｒｃｕｍ（环境科学学报）［Ｊ］，２００８，２８：３３７ ＤＡＩ Ｍｉｎ．Ｇｕａｎｇ（戴闽光），ＨＥ Ｌｉａｎ—Ｈｅ（何联合），ＬＩＮ Ｔｉａｎ．Ｙａｏ（林添耀）．Ｃｈｉｎｅｓｅ ＪＡｐｐｌ Ｃｈｅｍ（应用化学）［Ｊ］， １９９５，１２：６２ Ｂｅｓｔａｎｉ Ｂ，Ｂｅｎｄｅｒｄｏｕｃｈｅ Ｎ，Ｂｅｎｓｔａａｌｉ Ｂ，Ｂｅｌｈａｋｅｍ Ｍ，Ａｄｄｏｕ Ａ．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌ［Ｊ］，２００８，９９：８４４１ Ｖｉｊａｙａｒａｇｈａｖａｎ Ｋ，Ｙｕｎ Ｙ Ｓ．Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ［Ｊ］，２００８，７６：７２６ Ｖａｄｉｖｅｌａｎ Ｖ，Ｋｕｍａｒ Ｋ Ｖ．Ｊ Ｃｏｌｌｏｉｄ ｅ矿Ｓｃｉ［Ｊ］，２００５，２８６：９０ ＬＩ Ｙｉｎｇ（李颖），ＹＵＥ Ｑｉｎ—Ｙａｎ（岳钦艳），ＧＡＯ Ｂａｏ—Ｙｕ（高宝玉），ＹＡＮＧ Ｊｉｎｇ（杨晶），ＺＨＥＮＧ Ｙａｎ（郑艳）．Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｓｃｉ（环境科学）［Ｊ］，２００７，２８：２６３７ 第６期 加 幻 艾伦弘等：５，￣／ｃ。Ｆｅ。０４复合物的制各及其对亚甲基蓝的吸附性能 ７１５ Ａｋｓｕ ｚ，Ｉｓｉｌｏｇｌｕ Ｉ Ａ．Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ ＪＥＪ］，２００７，１２７：１７７ Ｔｓａｉ Ｗ Ｔ，Ｃｈａｎｇ Ｙ ＭＬａｉ Ｃ Ｗ，Ｌｏ Ｃ Ｃ．Ａｐｐｌ Ｃｌａｙ Ｓｃｉ［Ｊ］，２００５．２９：１４９ Ｅｌ Ｍ。ｕｚｄａｈｉｒ Ｙ，Ｅｌｍｃｈａｏｕｒｉ ＡＭａｈｂｏｕｂ Ｒ，Ｇｉｌ ＡＫ。ｒｉｌｉ Ｓ Ａ．．，Ｃｈｅｍ Ｅｎｇ Ｄｎｆ ［Ｊ］，２００７，５２：１６２１ Ｚｅｙｎｅｐ Ｅ，Ｆｉｌｉｚ Ｎ ＡＤｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ￣Ｊ］，２００６，１９４：１ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｃｔｉｖａｔｅｄ Ｃａｒｂｏｎ／ＣｏＦｅ２ Ｏ４ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｆｏｒ Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｂｌｕｅ ＡＩ Ｌｕｎ—Ｈｏｎｇ ，ＪＩＡＮＧ ＪｉｎｇＴＡＮＧ Ｊｕａｎ （ ｅｍｉｃａｌ ｔｈｅｓｉｓ。凡ｄ Ｐｏｌｌ ｔｉ。ｎ Ｃｏ凡ｔｒｏｌ Ｋｅｙ Ｌａｂ。ｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｓｉｃｈ 口 ，批％ ｃｋｍ ｒ），ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｉｎａ Ｗｅｓ￡Ｎｏｒｍａｌ ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＮａ聊 。 ６３７００２） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ／ＣｏＦ％Ｏ４ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ（ＡＣ／ＣｏＦｅ２ Ｏ４ＭＡＣ）ｗｉｔｈ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｅｐｅｒａｔｉｏｎ ｐｅｒｆ０瑚ａｎｃｅ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓ ｚｅｄ ０ ａ ｌ０ｗ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｅｆｌｕｘｉｎｇ ｒｏｕｔｅ． Ｂａｔｃｈ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔ ０ｎ ｋｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｌｕｅ（ＭＢ）ｏｎｔｏ ＭＡＣＴｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ０ｆ ｉｎｉｔｉａ１ ＤＨ ｖａ１ｕｅ ｏｎ ＭＢ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｏｎｔ０ ＭＡＣ ｗａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ·Ｉｔ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ＭＢ ｏｎｔｏ ＭＡＣ ｗａｓ ａ ｖｅｒｙ ｒａｐｉｄ ｐｍｃｅｓｓ． ｒｅａｃｈｍｇ ｔｏ ｔｈｅ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｗｉｔｈｉｎ ２０ ｒａｉｎＴｈｅ ｐｓｅｕｄｏ—ｓｅｃｏｎｄ—ｏｒｄｅｒ ｒａｔｅ ｅｑｕａｔｉ０ｎ ｃｏｕｌｄ ｄｅｓｃｒｉｂｅ ｔｈｅ ｄ 。Ｉ１）ｔ ｏｎ ｋｉ“ｅｔｉｃｓ ０ｆ ｔｈｅ ＭＢ ｏｎｔｏ ＭＡＣＴｈｅ ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｄａｔａ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｆｉｔｔｅｄ ｗｅ１１ ｗｉｔｈ ｔｈｅ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ｅｑｕａ ０ ｎ‘ Ｆｈｅ ｓａ ｕｒａｔｅｄ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｌａｎｇｍｕｉｒ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｗａｓ １ ２０４８ ｍｇ／ｇ． Ａｔ １ｏｗｅｒ ＰＨ ｖａｌｕｅｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ＭＡＣ ｆｏｒ ＭＢ ｗａｓ ｓｍａｌｌｗｈｅｒｅａｓ ｉｔ ｉｎｅｒｅａｓｅｄ ｗｉｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｐＨ ｖａｌｕｅＫｅｙｗｏｒｄｓ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ。 ＣｏＦｅ２ Ｏ４，ａｄｓ０ｒｐｔｉ０ｎｍｅｔｈｙ１ｅｎｅ ｂｌｕｅ
